我们研究了引入noncrystalllizable组件上的PBT的结晶速度和结晶度的影响。1我们选择了富马酸（即，不饱和二羧酸）并且将其引入到PBT链。不饱和键位点提供进一步的交联反应，从而导致聚合物具有改进的机械性能。尼科利奇和同事研究了可生物降解的聚（丁二酸丁二醇酯-共-富马酸丁二醇酯）S的合成和表征。2他们发现，掺入刚性双键成聚（丁二酸丁二醇酯）（PBS）中链增长的熔融温度和结晶温度，但降低了结晶度在系列。但是，没有研究成果已经发表在PBT的共聚酯与不饱和段。
表1中。
后等温结晶（平衡熔点牛逼米 0）和结晶活化能（Δ Ë）。
| 样品 | Ŧ 米 0 / °Ç | Δ ê / kJmol-1 |
|---|---|---|
| PBT | 230.1 | -148.82 |
| PBTF5 | 223.8 | -128.7 |
| PBTF10 | 218.5 | -95.44 |
| PBTF20 | 204.0 | -74.66 |
图1。
差示扫描量热法吸热为（一）聚（对苯二甲酸丁二醇酯）（PBT）和（b）聚（对苯二甲酸丁二醇酯-共-富马酸酯）以90:10的对苯二甲酸：富马酸的摩尔比（PBTF10）等温结晶化的加热速度后20 ° C /分钟。Ŧ 米（我），T 米（二）：第一和第二熔化吸热，温度分别。
图2。
第一熔融吸热的情节，Ŧ 米（I）中，相对于结晶化温度（ŧ Ç）对PBT和聚（对苯二甲酸丁二醇酯-共-富马酸酯），用95:5（PBTF5），90:10（PBTF10）的样品，和对苯二甲酸的80:20（PBTF20）摩尔比：富马酸。
我们做了三种形式的聚（对苯二甲酸丁二醇酯-共-富马酸酯）（PBTF），含95:5，90:10，对苯二酸为80:20摩尔比：富马酸。我们称这些PBTF5，PBTF10和PBTF20，分别。PBT和PBTF样品合成由对苯二甲酸（TPA）和富马酸（FA）与过量的1,4 -丁二醇（BDO）的丁醇钛的存在作为催化剂的各种进料比。（TPA + FA）给BDO的摩尔比为1:1.5。详细的共聚物制备过程已在别处所述。3
差示扫描量热法（DSC），使我们能够监视纯PBT和我们的三种形式PBTF的等温结晶动力学和熔融行为。我们的等温结晶完成后，所获得的DSC加热扫描每个样品的两个吸热峰。第一熔融吸热（称为吸热I）示出了在结晶温度急剧依赖性，Ŧ Ç（参见图 1）。第二吸热（II），是因为在DSC加热扫描通过熔化和再结晶形成的晶体的熔点。这些聚酯的双熔融行为可以在加热过程中被赋予重结晶现象。因此，我们定义ŧ 米（我）（也就是我吸热温度）与在生长的晶体的聚变相关的牛逼Ç为熔点（Ŧ 米），并用它来 确定平衡熔化温度（Ŧ 米 0）通过绘制为结晶在不同的温度，从而影响到结晶化速度（见图样品测得的熔点为 2）。我们使用此数据来评估所引起的富马酸盐的存在下熔点的变化。4的平衡熔点（ŧ 米 0由霍夫曼周理论减少而增加富马酸盐含量（见表1），显示出确定的），该程度PBTF的结晶度不同于PBT的不同。
图3。
阿夫拉米绘制为（一）PBT及（b）PBTF10在四个不同的结晶温度。数据X（t）：相对结晶度，定义为时间的结晶度比吨结晶度在时间吨 →∞。
相对结晶度，X（吨），定义为结晶度在时间开发的比率吨对结晶度在时间研制吨 →∞时，可以由Avrami方程相关联：
其中ķ是等温结晶速率参数和Ñ是Avrami指数，这是与成核机制和生长的结晶过程中的尺寸相关联。Avrami方程的曲线可以用来分析等温结晶动力学（见图 3）。每条曲线示出了初始线性部分，然后从阿夫拉米梯度向上偏离。我们将此归因于主要是二次结晶，这是由于球晶的冲击（即当相邻的球形半结晶区域相遇）和内部球晶结晶朝向结晶过程结束的完善。5,6的斜率和初始直线的截距该地块图的部分 3给出的值Ñ和K表。对于PBT和PBTF共聚物，在Ñ值都是围绕2.5-2.96，有没有明显的变化Ñ值与另外富马酸段。因此，可以合理地认为，加入富马酸盐不影响PBT共聚物的晶体生长的几何尺寸。在一般情况下，Ñ接近3表示无热成核过程，随后三维晶体生长。所获得的值Ñ是因为在结晶过程中的结晶支化或双级晶体生长的非整数。7
结晶化速度参数Ķ可以近似地描述由下列Arrhenius方程：
其中ķ 0是与温度无关的预指数因子，Δ ë是总活化能，它由传输活化能和成核的活化能和[R为普适气体常数。Δ Ë可以从（1 / N）的地块LN斜率得到K表和1 / Ŧ Ç。对于PBT，PBTF5，PBTF10和PBTF20，结晶活化能分别为-148.82kJ/mol，-128.7kJ/mol，-95.44kJ/mol和-74.66kJ/mol（见表1）。可以看出，该共聚酯的活化能强烈地依赖于共聚单体在PBTF的含量和比整齐PBT的更高，这表明除了富马酸盐与PBT显著增加其活化能。这是因为，共聚单体的掺入均聚物扰乱了均聚物链的规整性，然后降低了结晶顺序。
总之，我们已经准备和表征三种形式PBTF，含有TPA和足总杯的不同摩尔比。由于富马酸增加，等温结晶和结晶活化能增加后PBTF平衡熔点的内容。富马酸似乎不影响PBT共聚物的晶体生长的几何尺寸，但它并削弱PBT的结晶化速度在PBTF。我们现在正在努力确定延胡索酸对PBT的热学和力学性能的影响。
晓玲萧
科学与技术化学工程中国东部大学研究所
曾座像
科学与技术化学工程中国东部大学研究所
蔚蓝薛
科学与技术化学工程中国东部大学研究所
孔庆娟香港
科学化学工程中国东部大学研究所技术
万裕朱
上海天洋热熔胶有限公司