区分线性聚乙烯与支化聚乙烯的一个有用途径是考虑其生成方法。
线性PE包括超低密度(ULDPE),线性低密度PE(LLDPE),高密度(HDPE),高分子量高密度(HMW=HDPE)和超高分子量(UHMW-PE),它在聚合反应器中压力远低于制造支化PE所用的压力。在制造支化PE时,聚合物决定性参数是密度,从某种意义来说,它表述了聚合物长主链组合时的紧密度和规整度(或结晶度)。密度可通过反应器压力和热量的变化而改变;另一方面,线性PE的密度随与乙烯共聚用单体的用量而异。共聚单体生成的短支链随着乙烯主链一起形成,由于支链使聚合物主链间产生分离,共聚单体数量越多,聚合物密度越低。
相反,支化PE同时具有短支链和长支链。LLDPE特性有些不同于其支化同类物LDPE,就是这个原因。如其名字所示,LLDPE是更“线性”,更结晶性,由此加工不同且表现出不同的最终应用性能。通常这种差别不很大,但在一些加工中象吹塑薄膜时,如由生产LDPE改为生产LLDPE,它们则对设备需作相当显著的修改。自从LLDPE开始广泛采用并证明其最终应用性质有显著不同以来,在过去的15年中象这样的替代频繁增加。
线性和支化PE之间的其它不同特性是由于化学构成的不同。虽然它们的单体都是乙烯,但在共聚单体类型上有差别。尽管线性PE是以均聚物形式存在(最高密度等级的HDPE,如用于牛奶瓶的,是均聚物),大多数的线性等级是共聚物,其共聚单体是α一烯烃类原料如丁烯、己烯、4一甲基一1一戊烯和辛烯。相反,所有的LDPE都是均聚物,支化PE共聚物一般具有极性分子单体诸如醋酸乙烯(生成EVA),丙烯酸(生成EAA)等等可赋予诸如粘性的特殊性能。
密度0.92LLDPE树脂(一种强力的薄膜等级)的通常的共聚单体含量为8%- 10%。聚合物特性随使用不同类型的a-烯烃而各异。一般说,增加短支链长度可改进性能。从丙烯、丁烯,到乙烯和4一甲基一1戊烯,再到辛烯增加碳含量,短支链长度依次增加。用丙烯作共聚单体,其性能不会显著高于 100%乙烯生成的PE。然而,由于聚合过程和其他的聚合物生产的参数不同,单体类型不应被认为是树脂特性形成的单一指标。
ULDPE、LLDPE和HDPE这一套名称,完全足以表述现有线性PE的范围。然而,密度不是确定线性PE类型的唯一重要的参数。例如受分子量因素控制,在上述密度范围聚合物可有进一步的差别。
再之,新近发明集中于分子量的分布(MWD)。利用所谓单一位置催化剂进行聚合,树脂公司已生产出分子量分布窄的等级,其主要的最终应用性能如韧性已达到最大值。然而MWD窄的与相对照产物相比,可加工性能减弱了。减少或消除这种损失的折衷办法正在研究之中。有一条开发路线是生产“双峰”树脂,其MWD峰值在1个以上,兼具韧性和可加工性能。另一条路线是生产窄分子量分布的树脂,这种树脂在本质上是线性聚合物,但具有与LDPE类似的长链侧分支。